问题：重结晶溶剂选择问题
类型：求助 (悬赏分:99分)
提问：合成小象
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版块：有机化学问题(jimuwei,fpcwin1211,netpanda,yjgzfl,Ftian,)
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时间：2010-03-12 16:19:14 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

我有一个产品，极性较大，氯仿：甲醇＝8：1， Rf=0.5。
易溶解于氯仿、乙醇、乙酸乙酯，不溶于石油醚。
重结晶时我采用了如下方法：
（1）95％乙醇，不结晶；
（2）纯氯仿，得到果冻状固体，整个成为一块，氯仿不能分离出来；
（3）石油醚：乙酸乙酯＝1：8，冷却时下层为油，上层为澄清液体；
（4）石油醚：丙酮＝1：5，结果同方案（3）；
（5）乙醚：丙酮＝2：6，不结晶，得澄清溶液。
补充：产品直接抽干，是很脆的固体。产品成分是腺苷衍生物，含有一个五碳糖，醇羟基未保护。

请各位大侠帮忙提供良好结晶方案，感激不尽！！

回复人：wangguiyin,▲ () 时间：2010-03-22 10:02:18 编辑	1楼
甲醇与水按一定比例试试，先要做到溶质饱和加热溶质不溶后缓慢降温析晶。

回复人：admin,★ (论坛管理员-欢迎大家访问化学化工论坛) 时间：2010-03-22 11:11:10 编辑	2楼
建议摸索甲醇、异丙醚体系。糖类化合物，甚至可以用乙醇重结晶。当然优先考虑乙醇、异丙醚、乙酸乙酯、石油醚等混合溶剂。混合溶剂最好带醇类。

回复人：合成小象,★ (...您看到的是神奇的生命现象，我看到的是规律的有机反应...) 时间：2010-03-22 11:40:17 编辑

3楼

关键是原料（含五碳糖）极易溶于乙酸乙酯。具体是：200g（约150ml）在40ml乙酸乙酯中（或者乙醇）就溶解完全了！产品多，而溶剂少，导致形成了油状液体。很难结晶。在石油醚中几乎不溶，加入少量，即析出白色乳状物。

至今未解决。唉。据说日本重结晶（尤其在糖类）上很有水平。不知道咱们论坛上有没有日本朋友？？

回复人：admin,★ (论坛管理员-欢迎大家访问化学化工论坛) 时间：2010-03-22 11:49:15 编辑	4楼
我做过几种糖的重结晶。你用含有甲醇或乙醇的混合溶剂来重结晶。你这个极性还不算很大，用异丙醚和醇的混合溶剂来重结晶看看。乙醇和石油醚也可以试试。

回复人：admin,★ (论坛管理员-欢迎大家访问化学化工论坛) 时间：2010-03-22 11:55:19 编辑	5楼
极性氯仿：甲醇＝8：1 你的产品的极性不算很大。你所用的重结晶溶剂，大极性的比例都偏大了，颠倒过来差不多。

回复人：合成小象,★ (...您看到的是神奇的生命现象，我看到的是规律的有机反应...) 时间：2010-03-29 07:02:57 编辑

6楼

多谢admin。我试过了。小极性的溶剂多了，就分层，上层澄清，下层油状物。应当算是析出来了。但是析出的是油（可能是产品跟大极性溶剂的混合物）。

我试了一下“异丙醚＋丙酮”体系。结果也是要不不析出（小极性溶剂少），要不析出油（小极性溶剂多）。

当用大极性溶剂（如丙酮）溶解后，滴加小极性溶剂（异丙醚）时，每滴加一滴，都能看到有白色油状物悬浮在溶液里。静止几分钟，又溶解了。一直重复上述步骤，最后就会出现分层现象（上层澄清，下层为油）。加热溶解不分层，但是冷却后又回复分层！

救命啊！！各位！！

再次谢谢admin！注论坛越办越好！！

回复人：flymzp,▲ (误上了贼船，争当老大) 时间：2010-03-29 14:39:13 编辑	7楼
我最近也碰到差不多极性的化合物，用乙醇/水=1/1左右的混合溶剂配比试试，便宜。

回复人：wentlee1,★ (制药工程，致力于化学与生物制药，熟悉GMP、工艺、设备、EHS、财务) 时间：2010-03-29 15:58:17 编辑

8楼

95乙醇，溶解能力太大，不适合结晶
纯氯仿，得果冻状固体，试试降低搅拌速度和降温速度
3、4、5可能为溶剂溶解能力差异太大，不互溶，或者是结晶温度过高
建议试试：
1、少量95%乙醇使恰好能溶解，加5~10倍无水乙醇析出，配合降温析晶
2、少量80%丙酮（水）溶解，加5~10倍丙酮析出，配合降温析晶
最好是先测一下溶解能力，使最终（不良溶剂+低温）溶解度<5，最初溶解度30~70，整个溶剂体系不能分层（互溶最好）

回复人：zhaoerming,▲ (多学多问多交流) 时间：2010-03-30 06:42:16 编辑	9楼
说的好[url]http://www.pchem.net[/url]

回复人：云龙1962,▲▲▲ () 时间：2010-03-30 18:18:18 编辑	10楼
是不是可以用一下环己烷试试

回复人：心灵魔手与心灵的驿站,▲ (从事化工行业生产的一线员工) 时间：2010-03-31 17:26:36 编辑

11楼

有两点问题你要注意：混合溶剂的选择的原则以及结晶的方法。
1.混合溶剂本身间应混溶最少有很大的相互溶解度，并且最好相互间的结合力比与产品的结合力大，这样就不会出现你所说的各种现象。如果你的产品对水不敏感，用乙醇和水是不错的选择。先用高浓度的乙醇溶解完全后降温，再滴加水，具体配比可以通过实验来求证。
2.结晶方法不能是一直滴加，你这样做很容易成油或结块更严重的会结成硬团硬块。结晶时要注意先降到一定温度后缓慢滴加另一种溶剂，调至整个液体变混，不能太浑，否则晶形不好成油花粘手，调混后让其自然搅拌，至有晶体析出，有晶体析出后停搅拌养晶，使晶体完全成形此时溶液应变清，大约半小时后再起搅拌先期还是缓慢滴加，否则同样会成油，直到滴入大部分后再可加大滴加速度。
3.溶剂间的结合力大，便于产品从不溶剂中析出，以及不出现分层现象。滴加速度的控制主要是不能让晶体析出过快，过快晶体间相互粘接成油并且还容易附着溶剂和其他应除掉的杂质。

回复人：gjiang2003,▲ (菜鸟一个) 时间：2010-03-31 17:36:20 编辑	12楼
甲苯试试看

回复人：合成小象,★ (...您看到的是神奇的生命现象，我看到的是规律的有机反应...) 时间：2010-04-06 10:43:46 编辑	13楼
呵呵。已经结晶出来了。在乙醇中溶解后，缓慢加入水。再结晶。多谢各位！

回复人：合成小象,★ (...您看到的是神奇的生命现象，我看到的是规律的有机反应...) 时间：2010-04-06 10:45:35 编辑	14楼
特别感谢admin，在白忙之中抽空给予特别帮助。谢谢！

回复人：yuanfei,★ (真情做事，真实做人！) 时间：2010-05-16 11:01:08 编辑	15楼
少量的95％乙醇，搅拌升温溶解。再蒸出部分。冷却放料结晶就行。很环保又节约溶剂！

回复人：yuanfei,★ (真情做事，真实做人！) 时间：2010-05-16 20:05:36 编辑	16楼
我没分吗？没关系！真情做事，不会计较的！

回复人：sun221,▲ (化工工程师) 时间：2010-05-17 08:07:38 编辑	17楼
少量的醇和大量甲苯试一下。

回复人：合成小象,★ (...您看到的是神奇的生命现象，我看到的是规律的有机反应...) 时间：2010-06-04 12:53:40 编辑	18楼
多谢各位。我已经结晶出来了。有哪位网友碰到同样问题，发短信给我，我给你出主意。再次谢谢各位！

回复人：shenyu,▲ (努力中) 时间：2012-07-19 17:14:18 编辑	19楼
楼主，我最近也在做重结晶，遇到的情况和你说的一样，试了好多都没能析出来（TLC DCM:MeOH=20:1 Rf=0.4至0.5）用水，水和甲醇，水和乙醇，乙醇和PE，也低温试过了，都出不来，纠结中，希望楼主点拨

回复人：li6297,▲ () 时间：2014-03-17 20:18:42 编辑	20楼
学习了。

回复人：biobase,▲ () 时间：2021-06-09 14:05:29 编辑	21楼
博科原料商城，化工行业的产品介绍很详细，地址：https://www.biobaseyl.com

得分人：wangguiyin :5, admin :50, flymzp :10, wentlee1 :5, zhaoerming :1, 云龙1962 :3, 心灵魔手与心灵的驿站

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