问题：关于草酸标定高锰酸钾浓度的实验
类型：交流
提问：wgx_2002
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版块：分析化学(wangsui,maqinghe,peiliang,)
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时间：2007-06-05 17:17:52 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

这个分析实验比较经典，现有一问题发现资料上有矛盾，我又没有条件做实验，特请教大家：

这个实验中高锰酸钾溶液不能滴的太快，原因之一，若不加催化剂，靠本身产生的Mn2+来催化，需要一定的时间；原因二，若滴加的太快，高锰酸钾会分解，在酸性加热的条件下会生成什么？
四校合编的实验教材上说是生成MnO2＆O2，武汉大学教材上说是生成Mn2+和氧气？我倾向于后者，有没有朋友亲自做过这个实验，到底哪个答案是正确的？谢谢！

回复人：wyc681,▲▲▲ () 时间：2008-06-22 14:55:50 编辑

1楼

高锰酸钾的分解
“快法”和经典的高锰酸钾氧化法分析原理相同，但“快法”多了一个残渣与高锰酸钾是否反应的问题。试验证明，残渣确实消耗少量高锰酸钾，一般仅能造成千分之几的误差，经理论分析和实验验证，在酸性介质中，过量高锰酸钾的自身分解，是造成结果偏高的重要因素。
高锰酸钾的氧化式（0.5mol/L水溶液的标准电极电位E0=1.51V）比空气中的氧化式（E0=1.0V）高得多，故它有缓慢自发分解把氧放到大气里的性质。不过在中性溶液中分解很慢，而在酸性介质中分解速度大大加快（速度∝[H+]），尤其是催化剂[Mn2+]的存在，又进一步加快其分解。“快法”正好具备了此条件—过量酸的加入和高锰酸钾与磷化氢反应产生Mn2+。下述实验表明，在反应过程中，过量的高锰酸钾分解，是“快法”结果偏高的主要原因，也是称样量不同，分析结果差异甚大的原因所在。
在25min内，高锰酸钾在中性、酸性及酸性介质加Mn2+条件下的分解速度，见表7。
表7
底液组成 0.5mol/LKMnO4
80mL 0.5mol/LKMnO480mL+40%硫酸40mL 0.5mol/LKMnO480mL+40%硫酸40mL+含有Mn2+滴定终点溶液50mL
由于KMnO4在反应过程中的分解对0.3g56%磷化铝分析偏高的程度(%) 0.0 0.7 0.9
实验结果表明,高锰酸钾在中性介质中，看不出分解，在酸性介质中分解明显，Mn2+的存在确实加速了高锰酸钾的分解速度。
——摘至《中国化工学会农药专家委员会第七届年会论文集》

回复人：宝宝,▲ (华中农业大学资源环境学院05级研究生) 时间：2007-06-12 17:01:10 编辑	2楼
这两种可能性都有，在酸性很强的条件下而且保持温度在75度左右，高锰酸钾会分解成Mn2+和氧气，若酸性不强温度常温下会分解成Mn2+和氧气。

回复人：wgx_2002,▲ (生物电分析) 时间：2007-06-26 18:26:46 编辑	3楼
xiexie。朋友后面那个是笔误吧MnO2和O2！

回复人：wxhsmile,▲ () 时间：2007-07-07 12:56:48 编辑	4楼
我也同意楼上说的，两种可能性都有。在学生实验中我看到有的会生成二氧化锰，二价锰看不到呵呵，应该也可以生成。

回复人：wgx_2002,▲ (生物电分析) 时间：2007-08-26 19:20:06 编辑	5楼

回复人：嘀嗒嘀嗒123,▲ (怎么总这么笨？) 时间：2007-08-27 10:57:55 编辑	6楼
高锰酸钾溶液不稳定，在中性或弱碱性溶液中，或在不见光的条件下分解较慢。在酸性溶液中分解速率加快：4MnO4-＋4H+=3O2＋4MnO2＋2H2O

回复人：jvmars,▲ (我喜欢) 时间：2007-08-29 21:13:38 编辑	7楼
先生成MnO2后在转化成Mn2+ 不知道是不是这样实验我做过,但是时间长忘记了

回复人：wgx_2002,▲ (生物电分析) 时间：2007-11-04 21:03:55 编辑	8楼

回复人：wgx_2002,▲ (生物电分析) 时间：2007-11-04 21:04:36 编辑	9楼
谢谢大家的热心交流！

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